Покровский монастырь, основанный княгиней Александрой Петровой, был создан для предоставление приюта бедным женщинам, желавшим посвятить себя Церкви и ближним.

Покровский монастырь основала княгиня Александра Петровна, супруга брата императора Александра II — Великого князя Николая Николаевича. За свои собственные средства княгиня выкупила у города участок не застроенной земли в районе Лукьяновки, бывшей тогда окраиной Киева. Проект церковных, жилых, больничных и хозяйственных зданий составил известный архитектор Владимир Николаев.

11 января 1889 года совершилось освящение места будущего монастыря: здесь были заложены домовая церковь и покои княгини. Этот день и считается официальной датой основания обители. Александра Петровна переехала сюда еще во время строительных работ. Здесь она получила исцеление от давней болезни и приняла тайный постриг с именем Анастасии. Главный храм обители — собор Святого Николая заложили в 1896 году в присутствии императора Николая II и его супруги Александры Федоровны. Государь лично пожертвовал на строительство 80 тысяч рублей.

Построенная в 1893 году на территории монастыря бесплатная амбулаторная лечебница для неимущих по своим размерам, удобству и оснащенности не имела равных во всей империи. Здесь принимали до 500 больных в день, а первые «фотографии лучами Рентгена» были сделаны в Покровском монастыре уже спустя год после их открытия.

Сама великая княгиня занимала скромную келью. Как настоятельница она управляла всем хозяйством, расходуя на содержание и расширение монастыря личные средства. Княгиня исполняла роль настоятельницы монастыря, но кроме этого ухаживала за больными, присутствовала при операциях и при необходимости даже ассистировала хирургам.

Великая княгиня Александра Петровна умерла после тяжелой болезни и была похоронена в саду монастыря рядом с Покровской церковью. На ее могиле, согласно завещанию усопшей, — скромный деревянный крест.

После прихода советской власти в 1925 году монастырь был закрыт, а в его корпусах размещались различные учреждения — районные и правоохранительные органы, стоматологическая поликлиника и бюро по ремонту радиотехники. Несмотря на то что большая часть зданий монастыря была передана другим организациям в 1942 обитель открылась вновь и больше уже не закрывалась вплоть до наших дней.