Музейная экспозиция представляет процесс развития общества на территории Украины от глубокой древности до наших дней. Среди экспонатов — предметы быта первых трипольских поселений, оружие и доспехи древних половцев, материалы периода Киевской Руси, эпоха Советской власти и периода независимости.

Национальный музей истории Украины был основан в 1904 году. Базой для музейной коллекции стала археологическая выставка 1899 которая находилась в помещении нынешнего Национального художественного музея.

Основателями музея были известные украинские ученые — археологи Николай Беляшевский и Викентий Хвойка, этнограф Щербаковский и другие. Первое время музей существовал на средства меценатов, и только в 1909 году ему была выделена государственная годовая субсидия.

В 1944 году коллекция музея переехала в здание бывшей художественной школы на старокиевской горе где и находится по сей день.

Особо ценными являются археологические коллекции музея. Среди них — материалы Мезинской и Кирилловской стоянок древнекаменного века, Трипольских земледельческих племен и других культур эпохи меди-бронзы, периода ранних славян и древнерусского государства — Киевской Руси.

Музей имеет ценные коллекции холодного и огнестрельного оружия, этнографии, нумизматики, бонистики и фалеристики, уникальные издания книг, изделия из стекла и фарфора.

Кроме основной экспозиции посвященной украинской истории в музее работает несколько тематических выставок — «Мир Триполья», «Награды стран мира», «Из истории денежного обращения в Украине», «Серж Лифарь. Жизнь для танца».