Коллекция Национального художественного музея Украины это наиболее широкое и полное собрание отечественного изобразительного искусства в Украине и мире. В экспозиции музея шедевры украинской живописи, скульптуры и графики от времен Киевской Руси и до современности.

Музей был основан усилиями украинской интеллигенции в конце ХІХ столетия как первый общедоступный музей Киева. Официальное открытие заведения, которое получило название «Киевский художественно-промышленный и научный музей имени государя императора Николая Александровича», состоялось в 1904 году.

Сперва музейная коллекция пополнялась киевскими меценатами, а после революции 1917 года за счет национализации частных собраний, а потом уже благодаря государственным ассигнованиям выделяемым на приобретение художественных произведений.

В музее хранится одна из лучших в Украине коллекция иконописи, которая открывается раритетом ХІІ столетия — полихромным деревянным рельефом «Святой Георгий с житием» византийского происхождения. Средневековые времена представлены классическими образцами иконописи ХІV-ХVІ столетия из западноукраинских земель, в частности такими уникальными памятками, как «Богоматерь Одигитрия Волынская» из Луцка, «Юрий-Змееборец» и «Страсти Христовы» из Галиции.

Особо ценной также является коллекция украинского барочного искусства. В музее храняться изысканные образцы барочной иконы, у Киево-Печерской Лавры «Вход к Иерусалиму» и «Рождество Христово» (1729). Жемчужина коллекции — Березнянский иконостас (1760). К этому периоду также относится коллекция полихромной скульптуры, старопечатных книг, а также портреты ХVІІІ столетия, первого светского жанра в украинской живописи. Также в музее находится одна из самых больших в Украине коллекций народных картин «Казак-Мамай», весьма популярных в ХVІІІ — ХІХ столетии.

В отделе искусства нового времени картины выдающихся украинских портретистов — Дмитрия Левицкого и Владимира Боровиковского и небольшая коллекция картин знаменитого украинского поэта — Тараса Шевченко.

К ярким достижениям украинского авангарда принадлежат работы всемирно известного скульптора Александра Архипенко, выдающихся живописцев Александры Екстер, Алексея Грищенко, Александра Богомазова.

Искусство эпохи СССР, тоталитарного времени, представлено работами Федора Кричевского, Анатолия Петрицкого и Татьяны Яблонской.

Коллекция музея пополняется и по сей день, свое отображение в ней находят и новейшие течения живописи конца ХХ — начала ХХІ столетие.